シクロヘキサンは環状、ヘキサンは鎖状の炭化水素です。通常の物質は曲がっているものより真っ直ぐなものの方がお互いに整然と並んでくっつきやすいので沸点が高い傾向があります。しかし、ヘキサンよりもシクロヘキサンの方が沸点は高いです。
シクロヘキサンはランダムに曲がっているわけではなく一定の六角形の構造を持ちます。一方、ヘキサンは炭素が回転するので鎖状ではありますがくねくねしています。そのため、シクロヘキサンの方が整然と並びやすく（接触面が大きくなり）、沸点高くなると考えられます。
綺麗に並びやすいかどうかがポイントなんだね
